摘要:大家好!今天一起来了解多材料低温打印(MCP)技术——《Multimaterial cryogenic printing of three-dimensional soft hydrogel machines》发表于《nature communications
大家好!今天一起来了解多材料低温打印(MCP)技术——《Multimaterial cryogenic printing of three-dimensional soft hydrogel machines》发表于《nature communications》。以往,水凝胶材料的特性使其在构建三维架构时困难重重,但这项新技术的出现改变了这一局面。它通过独特的低温溶剂相转变策略,成功制造出复杂且高性能的水凝胶结构与软机器,为生物医学电子和软机器人等领域带来了全新的希望与无限可能。
*本文只做阅读笔记分享*
一、研究背景
在微观制造的世界里,水凝胶基软机器一直是备受瞩目的“潜力股”,在生物医学电子和软机器人等领域都有着让人期待的应用前景。但是呢,现有的制造技术就像遇到了瓶颈,很难构建出多材料三维水凝胶架构,这主要是因为水凝胶材料本身的低密度聚合物网络性质,导致其力学性能弱且不一致。打个比方,就好像用松散的积木搭高楼,很容易倒塌,难以成型。不过呢,科学家们一直在寻找突破的方法,而MCP技术的出现,就像是黑暗中的一道曙光!
二、多材料低温打印技术(MCP)原理
MCP技术的原理就像是一场神奇的“冰与水的魔法秀”!它采用全低温溶剂相转变策略。首先,水瞬间变成冰,快速把水凝胶前体的分子构型给锁定住,就像给它们定了型。通过在直写式(DIW)3D打印系统里加入低温平台,在-30至-10°C的低温下,各种水凝胶墨水能迅速固化成冷冻的3D结构。给大家看看这张,是不是很神奇!
然后呢,冰又变回水,在这个过程中,在融化的冰-水界面引发化学交联反应。科学家们设计了含有交联剂的低冰点浴,构建了低温冰-水混合系统,一般在-5°C进行交联。这就好比给冻住的结构重新注入活力,让它们变得更加稳固。
三、动力学验证与建模
科学家们为了搞清楚MCP技术的动力学过程,用了原位显微镜成像来观察低温打印过程。他们发现,墨水刚挤出来,水一凝固,马上就形成了硬冰壳,这个结晶前沿就像一个小卫士,快速保护着结构。这表面冰结晶行为在0.5秒内就能实现即时固化,对构建无缝接口起到了关键作用。
而且哦,科学家们还开发了一个理论模型,这个模型就像一个智慧小助手,能准确预测打印线宽和层厚等参数。
它的预测和实验测量结果很吻合,平均误差小于1.67%呢!在交联过程中,通过拉曼光谱对戊二醛交联聚乙烯醇的反应进行监测,就像给交联过程拍了个“小视频”,清楚地看到了反应的过程。
四、打印性能展示
MCP技术在打印性能上那可是相当出色!它能实现高分辨率和高纵横比的3D水凝胶结构。通过即时固化,消除了毛细管驱动的不稳定性,最小线宽能达到约42μm,就像用一根超级精细的画笔在微观世界里作画。它可打印的粘度范围很广,从1.09到2332.69 Pa・s,大多数常规DIW技术的墨水都能适用。
不过呢,受低温平台和打印机机械限制,目前最大打印尺寸大约是40mm×40mm×20mm,但这也不影响它的厉害之处!
在多材料打印性能方面,对不同形成机制的水凝胶材料进行打印,就像把不同性格的小伙伴组合在一起。
通过拉伸测试发现,异质水凝胶在同质水凝胶处断裂,而不是在结合处脱粘,这说明它们的结合很牢固。
疲劳和长期循环测试也证实了打印结构内的界面很稳健,而且还能通过调节打印参数和交联动力学来微调机械性能哦!
五、多材料3D水凝胶结构
科学家们用MCP技术设计了一系列超酷的结构!有悬垂的谢尔宾斯基金字塔、薄壁Y形管、空心立方体等典型的独立3D结构元素,还有体素化数字立方体、管内支架、晶格超材料等多功能异质结构。这些结构就像微观世界里的艺术品,不仅外观精美,而且机械性能很强大,能抵抗拉伸、挤压和扭转等变形。通过X射线计算机断层扫描(XCT)对打印的原始晶格结构进行评估,显示出它的高保真空心异质结构,与设计模型高度吻合,就像克隆出来的一样!
六、全打印全水凝胶软机器
6.1 仿生心脏瓣膜
他们制造出了具有瓣叶状态感知的全水凝胶仿生主动脉心脏瓣膜。这个瓣膜的尺寸和青少年天然心脏瓣膜差不多,表面轮廓误差小于6%,最大表面倾斜度为43.7°。在模拟心动周期中,瓣叶能很好地响应跨瓣血流,引起腔室压力变化,就像心脏瓣膜在身体里正常工作一样。电阻响应与瓣叶位移呈良好线性关系,在宽范围的入口流体动力压力下(-11.7至12.8kPa),滞后现象很低(约8.3%),还能承受超过140mmHg的流体压力,真的是太厉害了!
6.2无缆多模式磁性涡轮机器人
还有这个无缆多模式磁性涡轮机器人,它由磁性平台和二十个软硬复合叶片组成。当施加磁场时,磁性平台会产生扭矩,带动叶片旋转。它有旋转清扫和产生捕获涡旋拖动两种运动模式。在水下管道中,它就像一个勤劳的小卫士,能清除堵塞物和运输货物。从模拟分析可以看到它周围的典型流场,展示了它在不同场景下的出色表现。
七、一起来做做题吧
1、现有制造技术难以构建多材料三维水凝胶架构用于软机器和机器人的主要原因是什么?
A. 水凝胶材料成本过高
B. 水凝胶的低密度聚合物网络性质及弱且不一致的力学性能
C. 缺乏合适的打印设备
D. 交联过程过于复杂
2、MCP 技术的全低温溶剂相转变策略第一步是?
A. 冰到水的熔化交联
B. 水到冰的瞬间固化
C. 交联剂的扩散
D. 构建低温冰 - 水混合系统
3、通过原位显微镜成像观察 MCP 技术动力学,墨水挤出后形成硬冰壳的时间是多久?
A. 0.1s
B. 0.3s
C. 0.5s
D. 1s
4、MCP 技术可实现的最小线宽约为多少?
A. 20μm
B. 42μm
C. 60μm
D. 80μm
5、下列哪种结构不是文中提到的用 MCP 技术设计的典型独立 3D 结构元素?
A. 悬垂的谢尔宾斯基金字塔
B. 薄壁 Y 形管
C. 空心立方体
D. 体素化数字立方体
6、全水凝胶仿生主动脉心脏瓣膜的表面轮廓误差小于多少?
A. 4%
B. 6%
C. 8%
D. 10%
7、无缆多模式磁性涡轮机器人由什么组成?
A. 磁性平台和十个软硬复合叶片
B. 磁性平台和二十个软硬复合叶片
C. 磁性平台和三十个软硬复合叶片
D. 仅磁性平台
参考文献:
Li, J., et al. Multimaterial cryogenic printing of three-dimensional soft hydrogel machines. Nat Commun 16, 185 (2025).
来源:知识泥土六二三