西北大学花秀夫教授团队材料领域顶级期刊AFM上发表最新研究成果

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摘要:近日,西北大学花秀夫教授团队联合清华大学王训教授,在《Advanced Functional Materials》(https://doi.org/10.1002/adfm.202519368)发表重磅研究,提出“相转化 - 热压复合工艺”创新策略,成功解决氮

1内容简介

近日,西北大学花秀夫教授团队联合清华大学王训教授,在《Advanced Functional Materials》(https://doi.org/10.1002/adfm.202519368)发表重磅研究,提出“相转化 - 热压复合工艺”创新策略,成功解决氮化硼纳米片(BNNS)在聚芳醚腈(PEN)基体中的分散难题,制备出兼具高介电常数、高击穿强度与优异循环稳定性的 HPBP-x复合薄膜,为柔性介电储能材料发展提供全新思路。

1、背景介绍:

在新能源储能技术飞速发展的当下,聚合物介电材料因兼具高击穿强度与优异加工性,成为超薄薄膜电容器、脉冲功率设备等领域的核心材料。然而,传统聚合物介电材料普遍面临“介电常数与击穿强度反向耦合”的难题——一方提升往往伴随另一方下降,严重限制了高能量密度储能器件的研发。

2、成果简介:

a、核心痛点:BNNS 分散难题制约性能提升

聚芳醚腈(PEN)作为高性能工程材料,凭借出色的热稳定性、力学性能与成膜性,在介电领域备受关注。但纯 PEN 介电常数较低,难以满足高能量密度需求。

科研人员常通过引入无机填料改善性能,其中 BNNS 因超宽禁带宽度带来的优异绝缘性、热稳定性,成为理想选择——理论上,BNNS 可同时提升复合材料的介电常数与击穿强度。但实际应用中,BNNS 与有机聚合物相容性差,易团聚、难分散,不仅无法发挥性能优势,还可能引入界面缺陷,反而降低材料击穿强度。

传统表面改性方法虽能一定程度改善分散性,但效果有限。如何实现 BNNS 在 PEN 基体中的均匀且定向分布,成为突破性能瓶颈的关键。

b、创新方案:“相转化 + 热压”双工艺实现精准调控

为解决这一难题,团队设计了一套多步骤、高精度的制备体系,核心可概括为“三步法”:

第一步:制备 PEN 接枝改性 BNNS(PEN@BNNS)

改性后的 BNNS 表面引入与 PEN 基体结构相似的聚合物链,大幅提升相容性;

第二步:相转化法构建蜂窝状多孔复合膜(FPBP-x)

通过相转化工艺制备多孔薄膜,PEN@BNNS 因疏水性与 PEN 分子链相互作用,定向分布在多孔膜的骨架中。

第三步:热压成型获得致密复合膜(HPBP-x)

热压过程中,定向分布在骨架中的 PEN@BNNS 进一步形成平行于膜平面的有序分布。

c、性能突破:

介电储能性能跨越式提升

(1)放电能量密度:HPBP-9是纯 PEN的 2.5 倍;

(2)循环稳定性:200kV/mm 电场下循环 10⁴次后,充放电效率仍保持 95% 以上,无明显性能衰减;

(3)热导率:HPBP-9 热导率达是纯 PEN的 3.5 倍,有效解决介电材料散热难题;

团队通过 KPFM、TSDC 测试与 COMSOL 模拟,揭示了 HPBP-x 高性能的核心机理:

电荷陷阱调控:PEN@BNNS在基体中形成规则排列的电荷陷阱,陷阱能级深度达1.91eV,可有效捕获空间电荷,抑制泄漏电流(HPBP-9 泄漏电流密度仅1.04×10-⁸A/cm²,较纯 PEN 降低一个数量级);

2图文导读

图1. a) Synthetic route for PEN-OH and structure of IPDI. b) Preparation route for PEN@BNNS. c) Fabrication route for HPBP-x.

图2. a) Electrostatic potential energy distribution diagram of BNNS-OH, IPDI, and PEN-OH. b) XRD patterns of h-BN, BNNS-OH, and PEN@BNNS. c) SEM image and (d) AFM image of PEN@BNNS. e) FTIR spectra of BNNS-OH, PEN-OH, and PEN@BNNS. f) XPS spectra of BNNS-OH and PEN@BNNS. g) C1s spectrum of PEN@BNNS. h) TGA curves of h-BN, BNNS-OH, PEN-OH and PEN@BNNS.

图3. a,b) SEM image of FPBP-5; c) Schematic diagram of PEN@BNNS directionally distributed in FPBP-x skeleton. d) SEM image of MXene directionally distributed on the pore wall of PEN-based porous films. e) contact angle at surfaces of FPBP-x. f) Schematic diagram of the improved distribution of PEN@BNNS in HPBP-5. SEM images of HPBP-5 (g) and PBP-5 (h). Physical pictures of HPBP-3 (i1), HPBP-9 (i2), PBP-3 (j1) and PBP-9(j2).

图4. a) Thermal conductivity of FPBP-x, PBP-x, and HPBP-x. Surface temperature (b) and thermal infrared images (c) of PBP-9, FPBP-9, and HPBP-9 on a 90 oC hot stage for different times. Heat transfer evolution for PBP-9 (d1–d4) and HPBP-9 (e1–e4).

图5. Dielectric constant of HPBP-x (a) and PBP-x (b). Dielectric loss of HPBP-x (c) and PBP-x (d). Breakdown strength of HPBP-x (e) and PBP-x (f ). (g) Schematic diagram of electric field breakdown for the PEN-based dielectrics. (h1–h4) Electrical tree evolution for HPBP-9.

图6. Schematic diagram for energy storage of dielectric film with (a) and without (b) an electric field. The schematic of the P-E loop for dielectrics(c). P-E loops of HPBP-x (d) and PBP-x (e). The discharge energy density Ud and efficiency of HPBP-x (f). (g) Cyclic stability and corresponding P-Eloops of HPBP-x at 200 kV mm−1. (h) Comparison of properties of PEN, HPBP-9, and PBP-9. (i) Comparison of energy storage density enhancement ratios of polymer-based nanocomposites. (j) Comparison of energy storage density enhancement ratios of polymer-based nanocomposites prepared via different process routes.

3小结

该研究创新性地将相转化与热压工艺结合,通过调控填料分布破解了聚合物介电材料“介电常数 - 击穿强度”反向耦合的难题,为柔性高能量密度介电储能材料的设计提供了全新范式。

课题组简介或作者简介:

花秀夫,西北大学化工学院教授。入选陕西省三秦英才人才引进计划省级中青年科技创新领军人才,北京市技术经纪人。历任清华大学企合委副秘书长、清华大学科技开发部副主任,浙江清华长三角研究院北京联络部部长,X创新中心主任。中国工业环保促进会标准委员会特聘专家,中国政法大学兼职教授,陕西氢能产业发展有限公司技术顾问,科技部国家重点研发计划、江苏省科技厅、北京市科委专项评审专家等职。

来源:材料分析与应用

来源:石墨烯联盟

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