一文全解各类【成核剂】的分类、特征与影响其性能的各种因素

B站影视 欧美电影 2025-09-28 18:00 1

摘要:半结晶聚合物的结晶度决定了其诸多特性,例如尺寸稳定性、透明度和韧性。对于特定的部件和工艺,结晶度受聚合物结构、配方和加工条件控制,从而导致特定的热量积聚和冷却平衡。因此,结晶度通常具有异质性,部件或产品的表层和核心的热历史不同。

半结晶聚合物的结晶度决定了其诸多特性,例如尺寸稳定性、透明度和韧性。对于特定的部件和工艺,结晶度受聚合物结构、配方和加工条件控制,从而导致特定的热量积聚和冷却平衡。因此,结晶度通常具有异质性,部件或产品的表层和核心的热历史不同。

因此,成核是改善聚合物物理、机械和光学性能的有效方法。精心选择成核剂或澄清剂可以改善其透明度、尺寸稳定性、翘曲、收缩、线性热膨胀系数 (CLTE)、热变形温度 (HDT)、机械性能和阻隔效果。

今天,我们来详解“成核剂”家族的分类及影响成核剂和澄清剂性能的因素。

颗粒成核剂

颗粒状成核剂通常是高熔点化合物,通过混合分散在聚合物熔体中。这些颗粒充当独特的“点核”,聚合物晶体可以在其上开始生长。

高浓度的晶核会导致更快的结晶(更短的循环时间)和更高的结晶度,从而提高聚合物的强度、刚度和 HDT。如果晶体聚集体(球晶)尺寸较小,可减少光散射并提高清晰度。常用的颗粒成核剂包括盐类和矿物质,如滑石粉、苯甲酸钠、磷酸酯和其他有机盐。

其中滑石粉和苯甲酸钠被认为是低性能、低成本的成核剂,并且对强度、刚度、HDT和循环时间有适度的改善。

高性能、高成本的成核剂,例如磷酸酯和双环庚烷盐,可提供更好的物理性能并在一定程度上改善透明度。

可溶性成核剂

可溶性成核剂,也称为“熔融敏感型”,通常具有较低的熔点并溶解在熔融的PP中。当聚合物熔体在模具中冷却时,这些成核剂首先结晶出来,形成具有极高表面积的精细分布网络。随着温度持续下降,构成该网络的纤维作为核心,引发聚合物结晶。

极高的晶核浓度导致PP晶体聚集体非常小,从而产生最低水平的光散射和最佳的清晰度。

所有澄清剂都是成核剂,但并非所有成核剂都是良好的澄清剂。一些常见的成核剂,例如苯甲酸钠和滑石粉,无法充分减小球晶尺寸,从而无法获得低雾度、高透明度的成型部件。通常,使用可溶性成核剂才能获得最佳的透明度。可作为澄清剂的可溶性有机化合物包括山梨醇、壬醇、三酰胺。

虽然这些成核剂主要用于实现高清晰度和低雾度,但它们也能改善物理性能并缩短循环时间。

其他分类

成核剂和澄清剂也可以根据其化学家族和晶体类型进行分类。

1.无机和有机成核剂

无机助剂例如滑石粉或硫酸钡,纳米粘土(例如蒙脱石)对聚丙烯、热塑性聚酯和聚酰胺具有成核作用,可加快成核速度并提高整体结晶度。此外,还推荐使用金属氧化物(例如二氧化钛或氧化镁)、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐(优选碱土金属)。

有机添加剂种类繁多,从山梨糖醇衍生物到单羧酸或多羧酸及其盐,如4-叔丁基苯甲酸、苯甲酸钠或苯甲酸钠、有机磷酸盐或磷酸酯、己二酸、二苯乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;降冰片烷羧酸盐、聚合物,如离子共聚物(离聚物)、氮和或多或少复杂的分子,例如三苯并二噻嗪、二环己基-2,6-萘二甲酰胺、庚二酸与硬脂酸钙或喹吖啶酮染料永久红。

2.根据最受青睐的晶体类型分类:α、β、γ……

例如,最有效的α-成核剂是山梨醇基衍生物和有机磷酸盐,而 β-成核剂包括三苯并二噻嗪、庚二酸与硬脂酸钙或喹吖啶酮染料永久红。

影响成核剂和澄清剂性能的因素

(以聚丙烯为例)

颗粒形状和长宽比

针状成核颗粒(例如ADK STAB NA-11)会导致纵向和横向收缩率不同。这种收缩各向异性会导致最终部件翘曲。平面形状的成核颗粒(例如Hyperform® HPN® 68L)可以使两个方向的收缩更均匀,从而减少翘曲。

粒度和粒度分布

粒径越小,成核效果越好,但较小的颗粒也更难分散。一些成核颗粒,例如苯甲酸钠,容易重新团聚。

使用除酸剂

一些除酸剂,例如脂肪酸盐(例如硬脂酸钙),可能与某些成核剂(例如磷酸酯和苯甲酸钠)产生拮抗作用。二氢滑石 (DHT 4A®) 应与这些成核剂一起使用。

切勿将硬脂酸钙与苯甲酸钠一起使用,因为硬脂酸钙会完全抵消苯甲酸钠的成核作用。

分散度和未分散团聚体的存在

苯甲酸钠经常形成团聚体并且难以适当分散。

熔体温度

山梨醇需要更高的熔融温度才能达到最佳透明度,因为它们必须完全溶解在聚合物熔体中。其他可溶性透明剂,例如Irgaclear® XT 386,在较低温度下即可溶于聚丙烯,且对熔融温度的敏感性较低。

成核剂如何添加?

树脂公司经常将成核剂加入PP中。如果混合纯成核剂粉末,最好使用PP片或粉末,或者使用成核剂母粒。

成核剂与其他添加剂之间的协同作用和拮抗作用

除酸剂可以协同作用,也可以拮抗作用。

脂肪酸盐会对磷酸酯成核聚丙烯的模量产生不利影响。DHT 4A®(二水滑石)可提高ADK STAB NA-11成核聚丙烯的模量,并允许以较低的成核剂添加量有效利用。

2.在滑石粉增强PP中,ADK STAB NA-27具有最高的模量。

3.在着色PP中,Hyperform® HPN® 68L可平衡颜料变化对模量的影响,并减少差异收缩和翘曲。

来源:新浪财经

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