摘要:hi,小伙伴们,大家好!不知道大家有没有用过香豆素,经典的香豆素合成是利用水杨醛和醋酸酐原位Perkin反应随后高温180℃关环制得的,之所以如此困难,是因为Perkin反应得到的是反式肉桂酸,关环需要改变构型,克服巨大的旋转能垒。诶,这儿说到Perkin反应
hi,小伙伴们,大家好!不知道大家有没有用过香豆素,经典的香豆素合成是利用水杨醛和醋酸酐原位Perkin反应随后高温180℃关环制得的,之所以如此困难,是因为Perkin反应得到的是反式肉桂酸,关环需要改变构型,克服巨大的旋转能垒。诶,这儿说到Perkin反应,我就想起来大学时候老师在铁板上炒KOAc带我们做Perkin反应的场景。回到正题,(E)-肉桂酸衍生物有简单的方法变成(Z)-肉桂酸衍生物吗?当然有,本期跟大家推荐:
“拨乱反正”——
光催化E→Z异构化
⭐亮点⭐
【1】借助光催化Ent能量转移,该方法实现了肉桂酸酯光催化(E)→(Z)异构化;
【2】通过以前的为什么光催化能实现(E)→(Z)烯烃异构化【一】、为什么光催化能实现(E)→(Z)烯烃异构化【二】两期文章,我们知道(E)→(Z)异构化动力来自共轭破坏后(Z)式肉桂酸酯难以再次变成(E)式;
【3】邻位有羟基时,可以直接发生酚酯交换,得到香豆素,室温下即可反应,简单方便;
【4】反应所使用催化剂为商品化试剂,方便易得。
⭐参考文献⭐
Visible-Light Photocatalytic E to Z Isomerization of Activated Olefins and Its Application for the Syntheses of Coumarins
Kun Zhan, Yi Li
Catalysts 2017, 7(11), 337
DOI : 10.3390/catal7110337
来源:寂寞的咖啡