摘要：定义：在离子源阶段，分子离子因获得过多能量（高电压、热能、碰撞等）而裂解。特点：碎裂发生在进入分析器前。不可控，重复性较差。应用：提供结构线索（快速定性）在某些筛查分析中用源内碎片作为“标志离子”但不适合精确定量
在质谱分析中，碎片离子可以在 电离源、碰撞池或后处理阶段 产生。主要有以下几类：
1. 源内裂解 (In-source fragmentation)
定义 ：在离子源阶段，分子离子因获得过多能量（高电压、热能、碰撞等）而裂解。
特点 ：
碎裂发生在进入分析器前。
不可控，重复性较差。
应用 ：
提供结构线索（快速定性）
在某些筛查分析中用源内碎片作为“标志离子”
但不适合精确定量
2.1 碰撞诱导解离 (Collision-Induced Dissociation, CID / Collision-Activated Dissociation, CAD)
定义 ：离子在碰撞池（四极杆、离子阱、Q-TOF等）与惰性气体（氮、氩、氦等）碰撞，将动能转化为内能，导致化学键断裂。
特点 ：
最常用的碎片产生方式
能量可控（低能CID适合常见结构解析，高能CID用于高能裂解）
应用 ：
串联质谱（MS/MS）的核心
广泛用于结构解析、代谢物鉴定、蛋白质肽段测序
2.2 高能碰撞裂解 (Higher-Energy Collisional Dissociation, HCD)
定义 ： 特定用于 Orbitrap 质谱仪 的一种CID变体。母离子在特殊的碰撞池（HCD Cell）中经受更高能量的碰撞，产生的碎片离子随后被传输到 Orbitrap 中进行高分辨率、高质量精度检测。
机制 ：与CID相同，都是通过碰撞激发。
特点 ：相对于常规CID，其 碰撞能量更高 ，产生的碎片更丰富，特别是低质量端的碎片（如 iTRAQ/TMT 报告离子）也能被有效捕获和检测。
3. 电子俘获解离 (Electron Capture Dissociation, ECD)
定义 ：多价正离子（通常为生物大分子如多肽）捕获低能电子后发生解离。
特点 ：
保留更多的侧链修饰信息（磷酸化、糖基化等）
对蛋白质和肽类非常有用
应用 ：
蛋白质组学
修饰位点的定位
4. 电子转移解离 (Electron Transfer Dissociation, ETD)
定义 ：多价正离子与阴离子发生电子转移反应，从而引发断裂。
特点 ：
类似于 ECD，但在三重四极杆等平台上更易实现
对大分子温和，可以更完整地保留母离子信息
应用 ：
与ECD相似，用于蛋白质/肽段序列分析及翻译后修饰定位
5. 表面诱导解离 (Surface-Induced Dissociation, SID)
定义 ：离子高速撞击固体表面，能量转移后发生碎裂。
特点 ：
单次高能碰撞即可裂解（不像CID需要多次低能碰撞）
可产生与CID不同的碎片模式
应用 ：
蛋白质复合物的解离研究
大分子复杂结构解析
碎裂方式 发生位置 能量来源 特点 典型应用传统/常见 ：源内碎裂、CID
大分子专用 ：ECD、ETD、SID、UVPD
能量来源不同 （电场、碰撞、电子、光子）
碎片模式不同 （CID多为b、y离子；ECD/ETD产生c、z离子；UVPD产生多类型碎片）
应用方向不同 （CID适合小分子，ECD/ETD适合蛋白质修饰研究，SID/UVPD适合复杂大分子解析）
来源：云阳好先生做实事
