摘要:丁铎尔散射首先由J.丁铎尔研究,是由均匀介质中的悬浮粒子(如空气中的姻雾、尘埃)以及浮浊液、胶体等引起的散射。真溶液不产生丁铎尔散射,化学中常根据有无丁铎尔散射来区别胶体和真溶液。
光散射 scattering of light
光通过不均匀介质时一部分光偏离原方向传播的现象。偏离原方向的光称为散射光。
散射光波长不发生改变的有丁铎尔散射、分子散射等;波长发生改变的有拉曼散射、布里渊散射和康普顿散射等。
丁铎尔散射首先由J.丁铎尔研究,是由均匀介质中的悬浮粒子(如空气中的姻雾、尘埃)以及浮浊液、胶体等引起的散射。真溶液不产生丁铎尔散射,化学中常根据有无丁铎尔散射来区别胶体和真溶液。
分子散射是由分子热运动所造成的密度涨落引起的散射。
波长发生改变的散射与散射物质的微观结构有关。
1. 瑞利散射定律
散射光的波长与入射光相同,而其强度与波长的四次方成反比的散射,称瑞利散射定律,由瑞利于1871年提出。
此定律成立的条件是散射微粒的线度小于波长。若入射光为自然光,不同方向散射光的强度正比于,θ为散射光与入射光间的夹角,称散射角。θ=0或π时散射光仍为自然光:θ=π/2时散射光为线偏振光;在其他方向上则为部分偏振光。根据瑞利散射定律可解释天空的蔚蓝色和夕阳的橙红色。
当散射微粒的线度大于波长时,瑞利散射定律不再成立,散射光强度与微粒的大小和形状有复杂的关系。
G.米和P.J.W.德拜分别于1908年和1909年以球形粒子为模型详细计算3对电磁波的散射。米氏散射理论表明,当球形粒子的半径aλ/2π时散射光强遵守瑞利定律,a较大时散射光强与波长的关系不再明显。
用白光照射由大颗粒组成的物质时(如天空的云层等),散射光仍为白色。气体液化时,在临界状态附近由密度涨落引起的不均匀区域的线度比波长要大,所产生的强烈散射使原来透明的物质变混浊,称为临界乳光。
2. 拉曼散射和布里渊散射
入射光与介质的分子运动间相互作用而引起的频率发生改变的散射。1928年C.V.拉曼在液体和气体中观察到散射光频率发生改变的现象,称拉曼效应或拉曼散射。
拉曼散射遵守如下规律:散射光中在原始入射谱线(频率为)两侧对称地伴有频率为(i=1,2,3,···)的一组谱线,长波一侧的谱线称红伴线或斯托克斯线,短波一侧的谱线称紫伴线或反斯托克斯线,统称拉曼谱线;频率差与入射光频率无关,仅由散射物质的性质决定。
每种物质都有自己特有的拉曼谱线,常与物质的红外吸收谱相吻合。在经典理论的解释中,介质分子以固有频率振动,与频率为的入射光耦合后产生了、和三种频率的振动,频率为的振动辐射瑞利散射光,后两种频率对应斯托克斯线和反斯托克斯线。
拉曼散射的诠释需用量子力学,不仅可解释散射光的频移,还能解决诸如强度和偏振等问题。
按量子力学,晶体中原子的固有振动能量是量子化的,所有原子振动形成的格波也是量子化的,称为声子。拉曼散射和布里渊散射都是入射光子与声子的非弹性碰撞结果。
晶格振动分频率较高的光学支和频率较低的声学支,前者参与的散射是拉曼散射,后者参与的散射是布里渊散射。固体中的各种缺陷、杂质等只要能引起极化率变化的元激发均能产生光的散射过程,称广义的拉曼散射。
按习惯频移波数在50~1000/厘米间为拉曼散射,在0.1~2/厘米间是布里渊散射。
拉曼散射和布里渊散射为研究分子结构或晶体结构提供了重要手段。借助于拉曼散射可快速定出分子振动的固有频率,并可决定分子结构的对称性、分子内部的力等。
激光问世以来,关于激光的拉曼散射的研究更得到迅速发展。强激光引起的非线性效应导致了新的拉曼散射现象,如在强激光作用下产生的受激拉曼散射,可获得高强度的多个新波长的相于辐射,用于大气污染的测量。
摘自:《中国大百科全书(第2版)》第8册,中国大百科全书出版社,2009年
来源:一品姑苏城