摘要:如果企业是一棵大树,那么产品就是企业的根和生命之源,企业之间的竞争归根结底还是产品的竞争。因此,如何更好地捕获、掌握并进行深入分析研究各种有价值的产品信息,如何研发、生产、登记和推广应用好一个产品,这些对企业都至关重要。我们将在每周日汇总推出行业和企业热点和重
编者按:如果企业是一棵大树,那么产品就是企业的根和生命之源,企业之间的竞争归根结底还是产品的竞争。因此,如何更好地捕获、掌握并进行深入分析研究各种有价值的产品信息,如何研发、生产、登记和推广应用好一个产品,这些对企业都至关重要。我们将在每周日汇总推出行业和企业热点和重点产品有关新建、登记、市场和应用的最新动态,以供企业决策和经营。
一 周
农
药
2025年9月11日,内蒙古兰格生物科技有限公司年产18,000吨药物中间体项目环境影响评价文件受理情况在相关网站公示。
本项目总投资18,000万元,其中,建设投资15,000.00万元,流动资金3,000.00万元;
占地面积:本项目现有厂区占地面积131,742.55平方米(197.62亩),新增占地面积53,349.22平方米(80.02亩),总占地面积为185,091.77平方米(277.60亩)。
本项目拟对年产8,000吨药物中间体项目进行改扩建,环己酮烯醇改扩建至17,000吨,1,000吨丁酰三酮不变;副产品醋酸钠水溶液年产30,000吨,硫酸钠年产12,000吨,氯化钠年产12,500吨,二乙基二硫醚年产3,000吨,乙硫醚年产500吨,丙酮年产450吨,甲醇年产20,400吨,新增副产品亚磷酸年产5,700吨。本项目主要改扩建1#、2#环己酮烯醇生产车间部分设备,新建5#生产车间、6#生产车间、锅炉房、甲类罐区、丙类罐区及其他辅助工程设施。
环己酮烯醇是合成维生素H的重要中间体,生物素为维生素B群之一,又称维生素H、维生素B7、辅酶R等;也是农药烯草酮的中间体。烯草酮是高选择性、内吸传导型除草剂。茎叶处理,适用于多数双子叶作物,如棉花、花生、大豆、烟草、油菜及果园中防除一年生和多年生禾本科杂草;对双子叶植物安全。该产品通过抑制杂草体内脂肪酸合成,使植株生长延缓,施药后 1~3 周植株褪绿坏死。
丁酰三酮是农药烯禾啶的中间体。烯禾啶是选择性很强的内吸传导型茎叶处理剂,能被禾本科杂草茎叶迅速吸收,并传导到顶端和节间分生组织,使细胞分裂破坏致死。可用于大豆、棉花、油菜、花生、马铃薯、甜菜、向日葵、亚麻等作物及果园,防除稗草、野燕麦、狗尾草、看麦娘、马唐、牛筋草等,对阔叶杂草无效。
2025年9月22日,山东昆达生物科技有限公司乙醛产业链延伸二期建设项目环境影响评价第一次公众参与公告在相关网站发布。
山东昆达生物科技有限公司现有工程环保手续齐全,污染治理设施正常运行,污染物能够稳定达标排放。根据企业发展规划,决定在现有东厂区内建设“山东昆达生物科技有限公司乙醛产业链延伸二期建设项目”,以乙醛产业链下游产品2,3-二氯吡啶为原料继续进行产业链延伸,生产高效、安全、环境友好的农药新品种——氯虫苯甲酰胺,拟建项目建成后可年产5,000吨氯虫苯甲酰胺。
近日,佳木斯黑龙农药有限公司8,000吨/年2,4-二氯苯氧乙酸异地搬迁项目环境影响报告书征求意见稿在相关网站公示。
公司拟将2005年在原厂区投资建设的8,000吨/年2,4-二氯苯氧乙酸(即2,4-滴)项目异地搬迁至佳木斯高新区化工产业园(桦西工业园)公司现有厂区内,为规划的工业用地,不新增占地,未新增生产能力。项目规划1条8,000吨/年2,4-二氯苯氧乙酸(生产线位于现有2#生产车间东侧,利用现有五氟磺草胺生产装置进行改造,现有工程五氟磺草胺不再生产)。主要建设内容为异地搬迁2,4-二氯苯氧乙酸生产线。
烯酰吗啉是一种高效广谱低毒的农药,其活性具有良好的生物配伍性,具有广阔的应用前景。4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮是烯酰吗啉合成过程的关键中间体之一,其含量、含水率、澄清度、pH值等指标的改变,对最终产物质量影响甚大。
4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮英文为(4-Chloro-3´,4´-Dimethoxy Benzop Henone), CAS号为116412-83-0,分子式为C1513ClO3,分子量为276.71,熔点为111~112℃,沸点为414.5℃,密度为1330 kg/m3,在水中溶解度为0.0014 g/L,常温下为深褐色固体,与皮肤接触能造成刺激,对水生生物毒性极大,属于类别Ⅰ,一般作为杀菌剂中间体使用。 其化学结构式如下:当前生产工艺技术现状
第一步:以100 L中试反应釜(材质搪瓷,设计温度170℃,设计压力-0.1~0.3 Mpa,浆式搅拌,设计转速160 rpm)为示例,以对氯苯甲酰氯和邻苯二甲醚在催化剂作用下,以对氯苯甲酰氯为反应底物的体系,与邻苯二甲醚发生傅克反应,生成4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮和无水氯化氢,反应方程式如下:
反应在120~150℃,-0.05~-0.04 Mpa之间,缓慢持续反应4~5 h,反应过程中精准控制升温速率和保温的温度波动区间在1~3℃之间,并进行深冷(或冷井)不断从体系中抽离生成的氯化氢气体,使反应向正反应方向进行,最终产品的转化率为95%左右,但产品选择性仅有80%左右,因此副产物较多。
第二步:经甲苯/二甲苯、盐酸、片碱溶液进行洗涤,多次油水分离和浓缩后得到富含4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮的甲苯/二甲苯溶液,最终将浓缩比控制在1∶3~1∶1之间,该过程生产效率低、能耗高、废水量大、自动化程度低。
合成技术研究
4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮的合成属于傅克反应,其机理是在路易斯酸存在条件下,芳环上发生亲电反应,反应除生成目标产物外,往往伴随着卤代氢的生成,因此传统傅克反应主要反应载体为搪瓷反应釜,存在间隙操作、容积大、传热效果差、能耗和维护成本高的难点。
为改善以上缺点,采用动态管式反应器(集成SV型静态混合器),利用其内部S型的波纹片,使物料流充分进行不同方向的旋转、碰撞,在这过程中发生传热、传质两大主要功能,并且由于其较大的传热面积还能显著提高反应速率,降低傅克反应的多元取代产物的生成。
管式反应器采用规格为Φ89×3200×6,换热面积为6m2,工作温度为160℃,设计温度为170℃,设计压力为0.6 Mpa,原料以空速0.2~0.3 h-1经升温后通过反应段,设计停留时间为64~96 s,相比原先的4~5 h,时间发生了大幅缩短,具体对比如下:通过上述对比可以明显发现,动态管式反应器通过优秀的结构实现了传热和传质的良好效果,并且在适当空速条件下,能够有效抑制多元取代副产物的生成。
分离提纯工艺技术研究
当前4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮三元液相体系通常采用反应釜进行反应—搅拌—沉降—静置—分离作业,由于相与相之间存在过渡态,并且过渡态会随上层或下层的相态伴生,导致分离困难。
为实现分离提纯过程的自动化,由反应釜操作改为四级填料萃取分相塔连续作业,分别是一级预混塔(Φ600×8500),二级酸化塔(Φ600×8000),三级水洗塔(Φ550×8000),四级中和静置塔(Φ650×8500)。
一级预混塔(Φ600×8500,陶瓷波纹填料)采用顺流进料,有3股物料流进入,分别是主物料从塔顶连续进入,萃取剂从塔底侧面进入和1次套用洗涤水从塔顶部进入,控制塔内温度70~90℃,常压,停留时间为2.4 h。上层有机相进入二级酸化塔中;塔釜水相去1次水罐进行循环套用后,定期排至环保处理设施。
二级酸化塔(Φ600×8000陶瓷波纹填料),采用逆流进料,有机相从塔底进入,酸化液从塔顶进入,设置p H检测,控制温度70~80℃,p H
三级水洗塔(Φ550×8000,鲍尔环散堆填料)采用逆流进料,二塔来的有机相从塔底进入,塔顶1次洗涤工艺水经计量后从塔顶进入,在塔内逆流接触完成酸性洗涤,设置p H在线检测,控制p H>5,温度70~80℃,停留时间为1.9 h,洗涤结束后,塔顶的有机相进入四塔,塔釜的水相去酸洗水罐进行套用。
四级中和静置塔(Φ650×8500)以10%的碳酸钠溶液为洗脱剂,逆流进入,有机相从塔底进入,碱液从塔顶进入,设置p H在线检测,控制p H>7,温度80~90℃,停留时间为2.8 h,中和结束后,有机相自流出四级洗涤塔,经保安过滤器后出界区,完成分离洗涤过程。
该过程与传统方法相比,可以实现全流程自动化作业,能极大降低劳动负荷,具有广阔的前景。
展望
近年来,随着高效、广谱、低毒的烯酰吗啉国产化不断,且应用不断拓展,作为其关键中间体的4-氯-3´,4´-二甲氧基二苯甲酮的应用研究会越来越广泛,也越来越深入,可以预见通过不断的技术升级改造,我国在这个领域的竞争力会越来越强,未来我国自产的烯酰吗啉的竞争力必将进一步扩展壮大,新一轮的价格战会考验着企业的运行管理能力,能耗高、转化率低、三废污染严重、利润率低的烯酰吗啉原药生产企业将会逐渐遭到淘汰,建议新上项目达到1万吨以上的年产能充分利用产能优势,摊薄边际成本,实现国内自主产品的更好更快发展。
内容来源:农药资讯网、中国农药工业协会、《农药科学与管理》2025(08)等,农药市场信息综合整理
本期编辑:程贝贝
本期审核:顾倩倩
本期监制:顾旭东
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来源:农药市场信息