摘要:按规范《GB 50235-2010 工业金属管道工程施工规范》、《GB 50184-2011 工业金属管道工程施工质量验收规范》规定,水中氯离子含量不得超过25mg/L(25ppm)。
1、普及下常规不锈钢用于哪些氯离子环境
不锈钢材质耐氯离子腐蚀标准可参照《火电厂循环水处理》一书明确约定:
⑴、T304不锈钢使用环境:氯离子含量为0-200mg/L
⑵、T316不锈钢使用环境:氯离子含量为<1000mg/L
⑶、T317不锈钢使用环境:氯离子含量为<5000mg/L
按规范《GB 50235-2010 工业金属管道工程施工规范》、《GB 50184-2011 工业金属管道工程施工质量验收规范》规定,水中氯离子含量不得超过25mg/L(25ppm)。
液压试验应符合下列规定:液压试验应使用洁净水。当对不锈钢、镍及镍合金管道,或对连有不锈钢、镍及镍合金管道或设备的管道进行试验时,水中氯离子含量不得超过25mg/L(25ppm)。
2、不锈钢、超级不锈钢和钛材所用氯离子环境
下图为不锈钢、超级不锈钢和钛材所用氯离子环境。
红色为低ppm和低温环境,选用常规不锈钢304,绿色高温和高ppm环境,先用纯钛TA1。
从图表可以看出,耐氯离子腐蚀有个简易的排列:
304
3、双相钢耐氯离子腐蚀怎么样?
有同学会问,双相钢耐氯离子腐蚀怎样?性能如何?
下图为PRE耐腐蚀当量值,耐点腐蚀指数 PRE (Pitting
Resistance Equivalent) 数值反映的是材料的耐氯离子点腐蚀倾向。
从下图可以看出,双相钢2101、2304、2205、2507四个牌号耐腐蚀倾向均大于普通316L,有些材料和超级不锈钢相当。
如2507耐点腐蚀就媲美254SMO,2205与904L的耐氯离子点腐蚀腐蚀性能相当。
代入上面第2部分,很清楚可以看到他们排在什么位置。
上面G150腐蚀试验是奥托昆普发明的电化学临界点蚀温度的标准试验方法,临界点腐蚀温度如上:可以看出,G150结果与PRE数值结果类同。
4、超级不锈钢254SMo与316L耐氯离子腐蚀
上面黑白图和蓝色图一样,是来自奥托昆普不同年份和版本的图示,可以看出:
316L耐氯离子点腐蚀性能远低于254SMO,耐缝隙腐蚀结果同样。
如60度温度时候,316L仅耐200ppm不到,904L耐8500ppm,254SMO耐15000ppm氯离子。
数值大家可以按图索骥。
5、FGD脱硫氯离子+氟离子腐蚀选材(55~70度)
以上两图年代不同,结果类似,上图是奥托昆普结果,下图为德国VDM公司。
图示收集了从0~20万ppm氯离子+氟离子腐蚀工况(大部分是氯离子)的选材区间,是不可多得的氯离子选材参考。
下图更直观,50~70度温度下,按照酸碱性和氯离子浓度直接找到对应材料即可。
6、钛系列金属耐氯离子腐蚀如何?
上一张图标,第一行是钛材,可以看出,当C276镍基合金在204度的温度、3000ppm高压釜下开始有点腐蚀时候,钛材还依然在战斗,没有任何腐蚀。
钛材在氯离子腐蚀上的应用。
众所周知,钛材对高氯离子的海水环境几乎是免疫的,基本没有腐蚀。
海水的盐度通常小于5%,根据长期的实验和实际使用,认为纯钛可以在120度以下的海水中安全使用,但温度再升高就有可能发生缝隙腐蚀,继续升高就有可能发生点蚀。
钛在不同浓度,PH值(3-9),温度的NaCl溶液中的使用范围见下图所述!
钛钯合金(Ti-0.2Pd,Grade7)和钛镍钼合金(Ti-Grade-12),可以用到260度的高温加压海水中!
下面是纯钛,钛钯合金(Grade7),钛镍钼合金(Grade12)在不同浓度的氯化钠溶液,氯化镁溶液中的耐腐蚀结果。
可以看出,在该工况中,钛钯合金和钛镍钼合金耐氯离子的程度比纯钛高的多!
耐腐蚀度:Grade7>Grade12>纯钛(Grade2)
注意:图中白色圆圈代表可以使用;黑色圆圈代表容易发生缝隙腐蚀或点蚀;白色三角形代表发生轻微的缝隙腐蚀,但是不影响使用。
对于重量百分比、体积百分比与ppm之间的换算,请另存下图
对于摩尔浓度与重量百分比之间的换算,简单如下:
不锈钢的腐蚀失效分析
1、应力腐蚀
不锈钢在含有氧的氯离子的腐蚀介质环境产生应力腐蚀。应力腐蚀失效所占的比例高达45%左右。
常用的防护措施:合理选材,选用耐应力腐蚀材料主要有高纯奥氏体铬镍钢,高硅奥氏体铬镍钢,高铬铁素体钢和铁素体—奥氏体双相钢。其中,以铁素体—奥氏体双相钢的抗应力腐蚀能力最好。控制应力:装配时,尽量减少应力集中,并使其与介质接触部分具有最小的残余应力, 防止磕碰划伤,严格遵守焊接工艺规范。
严格遵守操作规程:严格控制原料成分、流速、介质温度、压力、pH 值等工艺指标。在工艺条件允许的范围内添加缓蚀剂。铬镍不锈钢在溶解有氧的氯化物中使用时,应把氧的质量分数降低到1. 0×10 - 6 以下。实践证明,在含有氯离子质量分数为500. 0 ×10 - 6 的水中,只需加入质量分数为150. 0 ×10 - 6 的硝酸盐和质量分数为0. 5 ×10 - 6亚硫酸钠混合物,就可以得到良好的效果。
2、孔蚀失效及预防措施
小孔腐蚀一般在静止的介质中容易发生。蚀孔通常沿着重力方向或横向方向发展,孔蚀一旦形成,即向深处自动加速。,不锈钢表面的氧化膜在含有氯离子的水溶液中便产生了溶解,结果在基底金属上生成孔径为20μm~30μm 小蚀坑,这些小蚀坑便是孔蚀核。只要介质中含有一定量的氯离子,便可能使蚀核发展成蚀孔。
常见预防措施:在不锈钢中加入钼、氮、硅等元素或加入这些元素的同时提高铬含量。降低氯离子在介质中的含量。加入缓蚀剂,增加钝化膜的稳定性或有利于受损钝化膜得以再钝化。采用外加阴极电流保护,抑制孔蚀。
3、点腐蚀
由于任何金属材料都不同程度的存在非金属夹杂物,这些非金属化合物,在Cl 离子的腐蚀作用下将很快形成坑点腐蚀,在闭塞电池的作用,坑外的Cl 离子将向坑内迁移,而带正电荷的坑内金属离子将向坑外迁移。在不锈钢材料中,加Mo的材料比不加Mo的材料在耐点腐蚀性能方面要好,Mo含量添加的越多,耐坑点腐蚀的性能越好。
4、缝隙腐蚀
缝隙腐蚀与坑点腐蚀机理一样,是由于缝隙中存在闭塞电池的作用,导致Cl 离子富集而出现的腐蚀现象。这类腐蚀一般发生在法兰垫片、搭接缝、螺栓螺帽的缝隙,以及换热管与管板孔的缝隙部位,缝隙腐蚀与缝隙中静止溶液的浓缩有很大关系,一旦有了缝隙腐蚀环境,其诱导应力腐蚀的几率是很高的。
几种不锈钢在含氯水溶液中的适用条件
1 、304
这是最廉价、最广泛使用的奥氏体不锈钢(如食品、化工、原子能等工业设备)。适用于一般的有机和无机介质。例如,浓度<30%、温度≤100℃或浓度≥30%、温度<50℃的硝酸;温度≤100℃的各种浓度的碳酸、氨水和醇类。在硫酸和盐酸中的耐蚀性差;尤其对含氯介质(如冷却水)引起的缝隙腐蚀最敏感。
2 、304L
耐蚀性和用途与304 型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故耐蚀性(尤其耐晶间腐蚀, 包括焊缝区)和可焊性更好,可用于半焊式或全焊式PHE。
3 、316
适用于一般的有机和无机介质。例如,天然冷却水、冷却塔水、软化水;碳酸;浓度<50%的醋酸和苛性碱液;醇类和丙酮等溶剂;温度≤100℃的稀硝酸(浓度<20%=、稀磷酸(浓度<30%=等。但是,不宜用于硫酸。由于约含2%的Mo,故在海水和其他含氯介质中的耐蚀性比304 型好,完全可以替代304 型。
4、 316L
耐蚀性和用途与316 型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故可焊性和焊后的耐蚀性也更好,可用于半焊式或全焊式PHE。
5、 317
适合要求比316 型使用寿命更长的工况。由于Cr、Mo、Ni元素的含量比316 型稍高,故耐缝隙腐蚀、点蚀和应力腐蚀的性能更好。
6、 904L或890L
这是一种兼顾了价格与耐蚀性的高性价比的奥氏体不锈钢,其耐蚀性比以上几种材料好,特别适合一般的硫酸、磷酸等酸类和卤化物(含Cl离子、F离子 )。由于Cr、Ni、Mo含量较高,故具有良好的耐应力腐蚀、点蚀和缝隙腐蚀性能。
7、 254SMo
这是一种通过提高Mo含量对316 型进行了改进的超低碳高级不锈钢,具有优良的耐氯化物点蚀和缝隙腐蚀性能,适用于不能用316 型的含盐水、无机酸等介质。
8 、 654SMo
这是一种Cr、Ni、Mo、N含量均高于254 SMO 的超低碳高级不锈钢,耐氯化物腐蚀的性能比254 SMO更好,可用于冷的海水。
9、0Cr20Ni26Mo3Cu3Si2Nb
这是一种国产的Cr–Ni–Mo-Cu 不锈钢。耐点蚀和缝隙腐蚀的性能相当于316型,而耐应力腐蚀的性能更好。可用于80 ℃以下的浓硫酸(浓度90~98%),年腐蚀率≤0.04mm/a。
10、 Incoloy 825
这是一种Ni(40%)–Cr(22%)–Mo(3%)高级不锈钢。Incoloy 是the nternational Nickel Co.公司的注册商标。适用于低温下各种浓度的硫酸;在浓度为50%~70%的苛性碱(如NaOH)溶液中,具有良好的耐蚀性,不产生应力腐蚀开裂。但是,对氯化物引起的缝隙腐蚀却很敏感。此外,冲压性能也不太好,故不是板片常用的材料。
11、 31 合金
由904L改进后的(提高Mo、N含量)、标准的6%Mo高级不锈钢(31%Ni-27%Cr-6.5%Mo-32%Fe)。在许多介质中的耐蚀性比904L更好;在浓度20%~80%、温度60℃~100℃的硫酸中,耐蚀性能甚至超过 C-276。
12、 33 合金
一种完全奥氏体化的铬基高级不锈钢,其耐蚀性可与Inconel 625等一些Ni-Cr-Mo合金媲美。在酸性和碱性介质(包括硝酸、硝酸与氢氟酸的混合物)中,具有良好的耐局部腐蚀和应力腐蚀开裂的性能;在浓硝酸中的耐蚀性比304L好得多。例如,适用于浓度大于96%~99%、温度≤150℃、氧化硫含量小于200 mg/L的硫酸;热的海水;浓度≤50%、沸腾的强腐蚀性溶液;浓度≤85%、温度≤150℃的磷酸等。但是,不适用于还原性介质(如稀硫酸等)。价格与C-276相差不多。
13 C-2000 合金
一种二十世纪90 年代研发的镍基合金,价格与C-276 相近,是以上材料中耐腐蚀性能最好者之一。在中等浓度以下的硫酸、稀盐酸和沸腾温度下,浓度≤50%的磷酸,以及热的氯化物等介质中,其耐蚀性比C-276 和 C-22更好, 有取代C-22 合金的趋势。但是,对于浓度≥70%的硫酸,耐蚀性不如C-276。
14、 59 合金
化学成分与C-2000比较,除了Ni 含量稍高(59%),且低Fe,无Cu、W外,其余基本上相同。这是目前镍基合金中耐蚀性、热稳定性、可冲压性和可焊性最好的一种材料,自1990年商业化以来,已广泛用于硫酸、盐酸、氢氟酸以及含氯、含氧、低pH值的许多介质。
基于温度及氯离子含量的材料选用表
来源:化工365